PVC制品調(diào)好配方的關(guān)鍵
一、各種潤滑劑對PVC塑化快慢的影響對比

由上圖流變得出硬脂酸鈣塑化最快,單甘脂次之,60再次之,再次是硬脂酸鉛、氧化聚乙烯蠟,硬脂酸,PE蠟,石蠟塑化最慢。增塑劑環(huán)氧大豆油對于改善熔體流動性的作用比較明顯。
潤滑劑一般同時具有內(nèi)潤滑跟外潤滑的特性,而不能絕對來說具有單一性能。從使用效果來說,極性越大,跟PVC相容性越好,增加PVC分子間流動性效果越明顯,內(nèi)潤滑性占主導(dǎo),相反,非極性越突出,外潤滑性占主導(dǎo)。
實際應(yīng)用中,常用潤滑劑硬脂酸鈣、單甘脂、PETS、60、16等的內(nèi)潤滑性比較突出;PE蠟、石蠟、74等的外潤滑性比較突出。硬脂酸、316系列氧化聚乙烯蠟,內(nèi)外潤滑性均沾,316系列脫模性比較好。
二、潤滑劑為什么會析出?
1、內(nèi)潤滑多了,流動性很好,塑化時間變短,但是多余的內(nèi)潤滑會轉(zhuǎn)變成外潤滑效果,造成析出,例如硬脂酸、硬脂酸鈣造成的析出及結(jié)垢問題;
2、外潤滑多了,塑化變差,變慢,因為跟PVC相容性差,加多后會造成嚴(yán)重析出;
3、潤滑劑中的小分子物質(zhì)影響,舉個很經(jīng)典的例子,單甘脂,本身單甘脂是一種很好的內(nèi)潤滑劑,但是由于廠家生產(chǎn)過程中為降低成本,添加多量的甘油,造成單甘脂中含有很多甘油成分,甘油分子量低,很容易在PVC加工過程中的析出,實際好的單甘脂添加量正確,是不會造成析出的。
當(dāng)然,內(nèi)外潤滑也不能太少,講求內(nèi)外潤滑平衡。內(nèi)潤滑太少,流動性不好,塑化時間延長,扭矩大。外潤滑太少,流體發(fā)粘,造成糊料或者光澤度不夠等現(xiàn)象。
三、潤滑劑的協(xié)同應(yīng)用
潤滑劑熔點不同,內(nèi)外潤滑效果不同,跟PVC相容性不同。因此一個完美的PVC配方中往往需要多種潤滑劑配合使用,以達(dá)到理想的效果。
熔點低的潤滑劑初期效果較好,這類潤滑劑有石蠟、硬脂酸丁酯、硬脂醇、多元醇酯類、硬脂酸等。
熔點適中的潤滑劑,熔點范圍大約100-125度,作為中期潤滑,這類潤滑劑有硬脂酸鉛、硬脂酸鎘、PE蠟、OPE蠟等。
熔點高的潤滑劑一般作為后期潤滑使用,這類潤滑劑有硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、316等。
配方中單獨使用硬脂酸鈣,可加速塑化,提高熔體粘度,增大轉(zhuǎn)矩,并具有一定脫模效果,而單獨使用石蠟,表現(xiàn)出延遲塑化,降低轉(zhuǎn)矩,無脫模作用.將硬脂酸鈣和石蠟(聚乙烯蠟)按一定比例混合使用時,表現(xiàn)出了良好的效果,物料轉(zhuǎn)矩值可降低很多,這是由于石蠟滲入硬脂酸鈣分子間,強(qiáng)化了潤滑作用,表現(xiàn)出很強(qiáng)的協(xié)同效果。相同作用的還有硬脂酸與石蠟。
在實際生產(chǎn)中我們最常見到的組合是60+74,16+74/70s,60+316+PE蠟,硬脂酸+硬脂酸鈣+石蠟+PE蠟,硬脂酸+PE蠟,硬脂酸+石蠟,60+316+石蠟+PE蠟+硬脂酸鈣等
在PVC配方中使用多種潤滑劑,互相滲透,彌補(bǔ)溫差,不僅可以減少潤滑劑的使用總量,還能使PVC配方料的加工范圍變寬,提高PVC熔體結(jié)構(gòu)的均勻性,提高材料的力學(xué)性能和外觀質(zhì)量,保證物料擠出過程的潤滑平衡。
四、潤滑劑的穩(wěn)定作用和協(xié)同性
部分潤滑劑如脂肪酸皂類,本身具有熱穩(wěn)定作用,潤滑劑添加后降低了加工時的物料溫度,所以對熱穩(wěn)定具有良好的作用,如白色制品硬脂酸加入后明顯比不加顏色更白。單甘脂、季戊四醇酯等具有螯合作用,減少了PVC的催化分解。
鉛鹽穩(wěn)定劑,極性強(qiáng)的潤滑劑與PVC相容性更好。有機(jī)錫本身具有一定的增塑作用,物料塑化較快,注意協(xié)同配合塑化慢一些的潤滑劑。稀土穩(wěn)定劑本身與潤滑劑協(xié)同作用較好,能促進(jìn)物料熔融塑化。
PVC制品配方的關(guān)鍵就在于潤滑劑,也是配方中最難的部分,軟硬度的調(diào)整只需要調(diào)整增塑劑用量即可,穩(wěn)定劑的用量基本是一個定值,唯獨的變量就是潤滑劑,使用對了,產(chǎn)品力學(xué)性能好,表面關(guān)澤度強(qiáng),連續(xù)生產(chǎn)時間長。配合不好,大了擠不出正常產(chǎn)品,小了說產(chǎn)品力學(xué)性能變差,制品發(fā)黃,蝴蝶斑,波浪紋、魚鱗紋,蝴蝶斑等,因此潤滑劑的作用不可小覷。
五、如何判斷內(nèi)、外潤滑平衡
(1) 內(nèi)、外潤滑均不足。特點是熔體粘度較大,塑化扭矩較大,熔體粘壁現(xiàn)象嚴(yán)重,內(nèi)表面不光滑;表現(xiàn)在轉(zhuǎn)子上熔融實驗料不好清理。嚴(yán)重的有可能提前熱分解,制品力學(xué)性能較低。如果內(nèi)、外潤滑平衡,其熔融試驗料一碰就下來,轉(zhuǎn)子表面基本不粘熔體料。(2) 內(nèi)、外潤滑劑均過量。塑化扭矩較小,有析出現(xiàn)象,雖然試樣光滑度很好,但力學(xué)性能較低,易脆,嚴(yán)重時用手擦拭試樣有油樣感覺。(3) 內(nèi)潤滑劑較少、外潤滑劑較多。塑化時間明顯地延長,由于內(nèi)潤滑劑較少,樹脂內(nèi)摩擦力較大,也容易造成熱分解。塑化扭矩有所增大,有時用手感覺試樣表面有涂油的感覺,試樣變脆。(4) 內(nèi)潤滑劑較多,外潤滑劑較少。塑化時間明顯地縮短,使樹脂提前塑化,造成高黏度熔體受到剪切力作用的時間過長,同時有較嚴(yán)重的黏附現(xiàn)象,轉(zhuǎn)子不好清理,也造成了熱穩(wěn)定時間縮短,制品或試樣有分解黃線。 總之,外潤滑劑用量不足則有黏附現(xiàn)象,塑化時間短,試樣表面不光滑;外潤滑劑過量則塑化時間明顯延長,力學(xué)性能下降,變脆,可能有析出現(xiàn)象,嚴(yán)重時手拭有油樣感覺。內(nèi)潤滑劑用量不足則塑化扭矩較大、塑化時間較長;內(nèi)潤滑劑過量則塑化時間較短、塑化扭矩較小,但熱穩(wěn)定時間也變短,有熱分解現(xiàn)象,試樣內(nèi)壁不光滑。 研究與實踐均表明,一般情況當(dāng)塑化度60%時,拉伸強(qiáng)度最高;當(dāng)塑化度65%時,沖擊強(qiáng)度最高;當(dāng)塑化度70%,斷裂伸長率最高;另外,出于多種原因的考慮,不同制品對塑化程度均有不同要求。不完全塑化,不僅質(zhì)量好,產(chǎn)量高,能耗低,還可以降低熱穩(wěn)定劑用量,有利于生產(chǎn)成本的降低。在充分考慮熱穩(wěn)定劑及其他助劑等因素對潤滑作用影響的前提下,通過調(diào)整內(nèi)、外潤滑劑的品種與數(shù)量,可以調(diào)控塑化速率,增加樹脂的流動性,改善樹脂的黏附性。由于PVC配方是塑料配方中最復(fù)雜、所使用小料種類最多的一種,對于調(diào)整內(nèi)外潤滑平衡,大家要多摸索多思考,才能掌握調(diào)整潤滑。
六、UPVC制品潤滑體系的判斷和調(diào)整
首先,是要保證物料在料筒里面有一個比較適合的塑化度,就是在真空口物料能成團(tuán)或者纏繞(回收料較多的情況下)在螺桿上。這個可以說明,塑化馬馬虎虎了。如果塑化成團(tuán),還要看看塑化團(tuán)的斷面有沒有光澤,有沒有滋潤感,如果沒有光澤,塑化還是稍稍欠缺一點的。但是僅憑這一點還不能判定塑化度是否合適,還要根據(jù)模具的出料情況和制品的發(fā)泡情況來判斷。但是如果在真空口看不到料,就可以判斷外潤滑過量了。如果四區(qū)或者五區(qū)的溫度一直降不下來,或者冷卻風(fēng)扇幾乎沒有停歇的轉(zhuǎn)動時,也可以馬上判定,塑化過頭了。
其次,就是從物料在?诘那闆r來判斷了。
從對于發(fā)泡產(chǎn)品。從模具出來的物料可以是表面來看,如果表面出現(xiàn)密集的直徑一公分甚至更大的鼓包,是塑化不夠,應(yīng)該增加內(nèi)潤滑。如果表面出現(xiàn)很細(xì)微的小泡破裂,這是塑化過度,應(yīng)降低內(nèi)潤滑。這些都是比較極端的情況。如果表面良好,可用拇指來捏板材表面來判斷塑化是否正常。如果非常硬,沒有彈性,表明外潤滑過量,要降低,如果像泥膏狀偏軟,沒有彈性,說明內(nèi)潤滑過量,要適當(dāng)降低。良好的塑化情況應(yīng)該是有非常好的回彈性。就是手指一按感覺有彈力,回彈力越大越好,在填充較高的情況下,會按下一個小坑,如果馬上會彈的,這時候塑化最好,如果按下一個小坑馬上就能回復(fù)也算不錯,小坑回彈的越慢配方配方越差,如果到出了第一個定型模還不能恢復(fù)的,就算比較糟糕了。一般是降低內(nèi)潤滑。這一般是在530用量足夠的前提下,或者適當(dāng)提高530用量。 還可以通過發(fā)泡物料離膜膨脹的情況來判斷塑化是否恰當(dāng),一般塑化合適的配方應(yīng)該是離開模具后才開始膨脹發(fā)泡,其發(fā)泡面角度根據(jù)不同厚度大致在60-80度左右。如果物料離開模具后一段距離后才開始膨脹,基本可以判斷是外滑過量,造成所謂的延遲發(fā)泡。 如果物料離開口?诹⒓窗l(fā)泡,發(fā)泡角度很大,讓人感覺仿佛在模具里面已經(jīng)開始發(fā)泡似的,即所謂的提前發(fā)泡,基本判定是塑化過度,內(nèi)潤滑過多。而且配方調(diào)整的結(jié)果往往都是走曲線形式的,有時候,同樣的一個問題,我減少內(nèi)潤滑,你增加內(nèi)潤滑,都能達(dá)到同樣的調(diào)整效果,這就是所謂的殊途同歸。內(nèi)潤滑增加主要是改善物料的流動性,增加內(nèi)潤滑以后,物料整體的流動性加快,中間兩側(cè)出料都會加快,但是從高分子流變特性來說,中間流程短,影響更大,就是中間出料會更快一些。 外潤滑的作用是減輕物料與模具的摩擦,也能改善流動性,外潤滑增加后,物料的出料情況也會改善,但是中間物料流程短,兩側(cè)的流程長,相對而言,增加外潤滑后,兩側(cè)流動加快的程度比中間要高一些,所以總體上表現(xiàn)兩側(cè)出料的改善。 內(nèi)潤滑多,中間出料快,外潤滑多,兩側(cè)除了快。就是說中間出料快的時候,可適當(dāng)降低內(nèi)潤滑,兩邊不出料的時候,適當(dāng)提高外潤滑。另外,內(nèi)外潤滑劑對制品表面的影響,很多時候,潤滑體系基本上差不多,就是表面還有少許的瑕疵,比如波浪紋,V字水波紋,鯊魚皮等等。這個時候基本上都是屬于潤滑劑微調(diào)了。 一般情況下,波浪紋出現(xiàn)在中間,往往都是內(nèi)潤滑過量,這個時候按照擠出方向來看,波浪紋,V字紋都是箭頭朝前的。往往還伴隨著芯層中段有大泡孔、串孔等現(xiàn)象。應(yīng)該降低內(nèi)潤滑。如果出現(xiàn)在兩側(cè),往往是外潤滑過量,這個時候按擠出方向來看,波浪紋,V字紋都是箭頭向后的。可適當(dāng)降低外潤滑。所以,內(nèi)外潤滑的調(diào)整往往要根據(jù)以上幾個方面的影響綜合評估來進(jìn)行調(diào)整了。七、結(jié)論
潤滑劑根據(jù)其具體作用一般分為內(nèi)潤滑劑、外潤滑劑和內(nèi)外潤滑劑。具體表現(xiàn)如下:
1、內(nèi)潤滑少,外潤滑多的表現(xiàn)
外潤滑劑主要是減少聚合物熔體與螺桿、料筒和模體之間的黏結(jié)強(qiáng)度,降低它們之間的摩擦力;塑化所需要時間較長,熔融物料流動性差,塑化扭矩較大,制品力學(xué)性能下降,變脆,還可能出現(xiàn)析出現(xiàn)象,嚴(yán)重時用手試有油樣的感覺。
2、內(nèi)潤滑多,外潤滑少的表現(xiàn)
內(nèi)潤滑劑是降低聚合物分子之間的摩擦力,增加聚合物的加工流動性和均勻性。區(qū)分內(nèi)、外潤滑劑的關(guān)鍵是潤滑劑與聚合物的相容性,外潤滑劑相容性小。塑化時間較短,有較重的粘附現(xiàn)象,制品表面光澤度差,有可能熱穩(wěn)定性變差。
3、小結(jié)
外滑過多,擠出速度雖然快,但物料易生,塑化不好; 外滑用量不足,則有粘附現(xiàn)象,塑化時間短; 內(nèi)滑過量,擠出量大,物料塑化不好,力學(xué)性能下降,有可能有析出現(xiàn)象; 內(nèi)滑用量不足,則塑化扭矩較大,塑化時間較長。 內(nèi)外潤滑劑用量不足。則是塑化扭矩大,熔體粘附性嚴(yán)重,可能發(fā)生熱分解。 內(nèi)外潤滑劑用量過大。則是析出嚴(yán)重,制品力學(xué)性能下降,二次加工性能差。 內(nèi)潤滑劑較少,外潤滑劑較多。則塑化時間較長,塑化扭矩大,有析出現(xiàn)象。 內(nèi)潤滑劑較多,外潤滑劑較少。則是塑化時間較短,熔體粘附性嚴(yán)重,可能發(fā)生熱分解。
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