PVC潤滑劑的內(nèi)外潤滑性
潤滑劑是PVC加工中必不可少的助劑。在PVC中添加適量潤滑劑,可以降低PVC熔融前粒子之間和PVC熔體中大分子間的相互摩擦;降低PVC熔體與塑料機(jī)械接觸面之間的相互摩擦。適量潤滑劑可改善PVC熔體流動(dòng)性,提高生產(chǎn)效率,并防止摩擦生熱而引起PVC降解,提高制品外觀質(zhì)量。
按功能可分為外潤滑劑和內(nèi)潤滑劑。外潤滑劑與PVC相容性較差,易從樹脂熔體內(nèi)部遷移至表面,形成潤滑劑界面層,從而降低PVC熔融前粒子之間和PVC熔體與塑料機(jī)械接觸面之間的相互摩擦。內(nèi)潤滑劑含有極性基團(tuán),與PVC有較好的相容性,能減少PVC分子間作用力,降低熔體粘度,改善熔融流動(dòng)性。

內(nèi)外潤滑劑之分只是相對(duì)而言,并無嚴(yán)格劃分標(biāo)準(zhǔn)。在極性不同的樹脂中,內(nèi)外潤滑劑的作用有可能發(fā)生變化。例如硬脂酸醇、硬脂酸胺、硬脂酸丁酯及硬脂酸單甘油酯對(duì)極性樹脂(如PVC及PA)而言,起內(nèi)潤滑作用,但對(duì)于非極性樹脂(如PE、PP)而言,則顯示外潤滑作用。相反,高分子石蠟等與極性樹脂相容性差,如在極性PVC中用作外潤滑劑,而在PE、PP等非極性樹脂中則為內(nèi)潤滑劑。在不同加工溫度下,內(nèi)、外潤滑劑的作用會(huì)發(fā)生變化,如硬脂酸和硬脂醇用于PVC壓延成型初期,由于加工溫度低,與PVC相容性差,主要起外潤滑作用,當(dāng)溫度升高后,與PVC相容性增大,則轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)潤滑劑作用。
常用潤滑劑的內(nèi)外潤滑作用比例如下
潤滑劑 |
內(nèi)潤滑比例,% |
外潤滑比例,% |
脂肪醇 |
100 |
0 |
脂肪酸酯 |
100 |
0 |
CaSt |
100 |
0 |
PbSt |
50 |
50 |
亞乙基雙硬脂酰胺 |
80 |
20 |
硬脂酸 |
20 |
80 |
煤酸酯 |
50 |
50 |
石蠟 |
0 |
100 |
PE蠟(輕度氧化) |
20 |
80 |
PE蠟(未氧化) |
20 |
80 |
潤滑劑品種較多。通常用兩種或兩種以上潤滑劑組成PVC潤滑體系,以降低其向制品表面遷移能力;改善潤滑劑分散性,使內(nèi)外潤滑劑作用平衡。
常用潤滑劑品種
按潤滑劑的組成可分為:飽和烴類,金屬皂類、脂肪族酰胺、脂肪酸類、脂肪酸酯類及脂肪醇類。
飽和烴類按極性可分為非極性烴(如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)、極性烴(如氯化石蠟、氧化聚乙烯等)。按分子量大小可分為:液體石蠟(C16~ C21)、固體石蠟(C26~ C32)、微晶石蠟(C32~ C70)及低分子量聚乙烯(分子量1000~10000)等,主要用于PVC無毒外潤滑劑。
金屬皂類既是優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑,又是一種潤滑劑,內(nèi)外潤滑作用兼有,不同品種側(cè)重稍有不同 。常用的金屬皂類用于潤滑劑時(shí)加入量如下:
PbSt 0.2~1.0phr LiSt 0.6phr
CaSt 0.2~1.5phr ZnSt 0.15phr
BaSt 0.2~1.0phr
脂肪族酰胺包括單脂肪酸酰胺和雙脂肪酰胺兩大類,單脂肪酰胺主要呈內(nèi)潤滑作用,主要品種有硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺等;雙脂肪酸酰胺主要呈外潤滑作用,主要品種有N,N’-亞乙基雙硬脂酰胺、N,N’-亞乙基蓖麻醇酸酰胺等。
脂肪酸類主要有(1) 硬脂酸,是僅次于金屬皂類而廣泛應(yīng)用的潤滑劑,在PVC中用量少時(shí),起內(nèi)潤滑作用;用量大時(shí),起外潤滑作用。一般硬脂酸的加入量低于0.5份。(2)羥基硬脂酸,與PVC相容性好,顯示內(nèi)潤滑作用,但熱穩(wěn)定性差。
脂肪酸酯類主要有(1)硬脂酸丁酯,外觀為無色或淡黃色油狀液體,在PVC中以內(nèi)潤滑為主兼具有外潤滑作用,用量0.5~1.5份。(2)單硬脂酸甘油酯,代號(hào)GMS,外觀為白色蠟狀固體,為PVC優(yōu)良內(nèi)潤滑劑,對(duì)透明性影響小,加入量低于1.5份,可與硬脂酸并用。(3)酯蠟和皂化蠟,主要指以褐煤蠟為主要原料,經(jīng)漂白等工序制成的后序產(chǎn)品。漂白蠟有S蠟和L蠟,酯化蠟有E蠟和EG蠟,皂化蠟有O蠟和OP蠟。主要用于硬PVC,用量0.1~0.3份。
脂肪醇類主要有(1)硬脂醇,外觀為白色細(xì)珠狀物,起內(nèi)潤滑作用,透明好。在PVC中用量0.2~0.5份。(2)季戊四醇,PVC高溫潤滑劑,用量0.2~0.5份。
隨著PVC制品的擴(kuò)大應(yīng)用,對(duì)塑料助劑的衛(wèi)生性、透明性、加工性等提出了嚴(yán)格要求,從而促進(jìn)了新型潤滑劑的開發(fā)應(yīng)用。其中,酯類潤滑劑發(fā)展較快,用量比例不斷上升,德國Henkel公司Loxiol G系列潤滑劑中,既有硬脂酸十八烷醇酯(G30)、油酸單甘油酯(G10)、蓖麻油酸單甘油酯(G11),還有硬脂酸單甘油酯(GMS)。二元羧酸高級(jí)醇酯,例如己二酸雙(十八烷醇)酯已作為優(yōu)良內(nèi)潤滑劑使用。脂肪酸與多元醇的齊聚復(fù)合酯分子量較大,耐抽出,不噴霜。兼具內(nèi)外潤滑性,是發(fā)展方向和開發(fā)重點(diǎn),其代表性產(chǎn)品有Henkel公司的G70、G70S、G71、G72、G74等。二十世紀(jì)80年代中期以來,我國塑料助劑科研單位成功的開發(fā)了多種復(fù)合酯類潤滑劑,已生產(chǎn)和應(yīng)用的主要品種有LC-1、LC-2、LC-4、LC-6、LC-7、RH-60、WH-70、RW-100、ZB-16、ZB-74、H-16、H-74等。在此基礎(chǔ)上又進(jìn)一步開發(fā)了PVC用多功能協(xié)效復(fù)配型助劑(例如復(fù)合型熱穩(wěn)定劑/潤滑劑等)。
國產(chǎn)酯類潤滑劑部分品種及其性能
牌號(hào) |
國外商品相應(yīng)名稱 |
成分 |
性能指標(biāo) |
適用范圍 |
LC-1 |
[日]共同株式會(huì)社LS40A2 |
脂肪酸皂和一元醇為主體的復(fù)合物 |
白色(或淺黃色)片狀。酸值:<1mgKOH/g。凝固點(diǎn)61~630C。無毒。 |
兼具內(nèi)外潤滑作用,初、中、后期潤滑作用良好。無噴霜現(xiàn)象。適用于硬PVC透明板(片)材 |
LC-2 |
Henkel公司G70S |
脂肪族多元酸與多元醇的齊聚物 |
白色(或淺黃色)片狀。相對(duì)密度0.90~0.92。酸值:<2.5mgKOH/g。凝固點(diǎn)50~560C。無毒。 |
兼具內(nèi)外潤滑作用。有良好的脫模效果。適用于無毒PVC吹塑成型制品、收縮膜、透明板(片)材 |
LC-4 |
Henkel公司GH4 |
脂肪族多元醇酯為主體的復(fù)合物 |
白色粉末或片狀,酸值:<2mgKOH/g。凝固點(diǎn)60~650C。無毒。 |
內(nèi)潤滑劑。可使PVC制品具有較高透明性與表面光澤度。主要用于PVC無毒透明瓶、收縮膜、片材等 |
LC-6 |
Henkel公司G60 |
飽和脂肪醇多元羧酸酯 |
白色片狀。酸值:<5mgKOH/g。熔點(diǎn)38~420C。無毒。 |
內(nèi)潤滑劑。適用于軟質(zhì)和硬質(zhì)PVC制品,例如透明片材、板材、異型材及收縮膜等 |
LC-7 |
Henkel公司G16 |
不飽和脂肪酸甘油酯 |
黃色透明液體。相對(duì)密度0.85~0.95。折光率1.4400~1.5200。酸值:<5mgKOH/g。凝固點(diǎn)00C以下。無毒。 |
內(nèi)潤滑劑。適用于無毒透明片材。150C以下放置有沉淀,搖勻后不影響使用 |
值得注意的是,在較多的復(fù)合熱穩(wěn)定劑中已加入潤滑劑。PVC制品生產(chǎn)中,應(yīng)按復(fù)合型熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品說明書及參考配方合理使用。如無特殊工藝要求,一般不再另加潤滑劑,以免出現(xiàn)“過潤滑”等不良情況。
在硬質(zhì)PVC塑料中,潤滑劑過量會(huì)導(dǎo)致強(qiáng)度降低,也影響工藝操作。對(duì)于注射制品會(huì)產(chǎn)生脫皮現(xiàn)象,尤其是在澆口附近會(huì)產(chǎn)生剝層現(xiàn)象。對(duì)注射制品,硬脂酸和石蠟總用量一般為0.5~1份:擠出制品一般不超過1份。
在軟制品配方中,潤滑劑用量太多,會(huì)起霜并影響制品的強(qiáng)度及高頻焊接和印刷性。而潤滑劑太少則會(huì)粘輥,對(duì)吹塑薄膜而言,潤滑劑太少會(huì)粘住口模,易使塑料在模內(nèi)焦化。同時(shí),為了改善吹膜的發(fā)粘現(xiàn)象,宜加入少量的內(nèi)潤滑劑單甘酯。生產(chǎn)PVC軟制品時(shí),潤滑劑加入量一般小于1份。
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