尼龍發(fā)展史(1927~2006)
聚酰胺俗稱尼龍,是產(chǎn)量最大、規(guī)格最多、用途最廣的五大工程塑料之一。今天,我們來扒一扒尼龍的發(fā)展史,并看一看近100年不同聚酰胺產(chǎn)品的開發(fā)情況(附不同尼龍結(jié)構(gòu)式)。
一、尼龍樹脂發(fā)展歷史
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1927年
杜邦化學(xué)部門主任史汀博士(C.M.A.Sti-ne)預(yù)見為確保公司未來發(fā)展,需要投入更多的有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)研究,當(dāng)時(shí)已在哈佛大學(xué)當(dāng)了兩年的研究員卡羅瑟斯博士(WallaceH.Carothers,1896-1937)被說服加入杜邦。
2
1928年
杜邦公司成立了基礎(chǔ)化學(xué)研究所,年僅32歲的卡羅瑟斯博士受聘擔(dān)任有機(jī)化學(xué)部的負(fù)責(zé)人。他主持了一系列利用縮聚方法獲得高相對分子質(zhì)量物質(zhì)的研究,最后找出了能冷延伸成纖的巨大高分子?_瑟斯博士主要利用不同的氨基酸、二元酸及二元胺合成聚酰胺。
3
1935年2月28日
他以己二酸與己二胺為原料制得聚合物,因?yàn)閮蓚(gè)主成份中均含有6個(gè)碳原子,當(dāng)時(shí)稱為聚酰胺66(或尼龍66)中,他又將這一聚合物熔融后經(jīng)注射針壓出,在張力下拉伸成為纖維。這種纖維及聚酰胺66纖維,1937年公布了這項(xiàng)專利(USP2,130948)P1。
4
1937年
德國法本(IGFarben)公司的PSchack發(fā)現(xiàn)在水存在的條件下可進(jìn)行e-己內(nèi)酰胺聚合,產(chǎn)生了聚酰胺6(或尼龍6)。法本公司以這一發(fā)現(xiàn)為基礎(chǔ)進(jìn)行開發(fā),以"Perlon"為名。
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1939年
杜邦公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。同年10月24日,下圖為杜邦在公司總部所在地公開銷售尼龍絲長襪引起轟動的盛況,到1940年5月,尼龍纖維織品的銷售遍及美國各地。
6
1942年
BASF公司開發(fā)了尼龍6的工業(yè)化技術(shù),但正規(guī)的工業(yè)化生產(chǎn)是在第二次世界大戰(zhàn)以后。生產(chǎn)后定名為尼龍(Nylon),是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成纖維品種。杜邦公司對尼龍用途的開發(fā)主要是纖維。
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1945年
尼龍工業(yè)轉(zhuǎn)型到國防工業(yè)如制造降落傘、飛機(jī)輪胎、簾子布、軍服等軍事用途產(chǎn)品。由于尼龍具有諸多優(yōu)點(diǎn)和廣泛的用途,因此在第二次世界大戰(zhàn)后發(fā)展非常迅速,成為三大合成纖維之一,其產(chǎn)品包括絲襪、衣著、地毯、漁網(wǎng)等。
其中,日本在第二次世界大戰(zhàn)期間受杜邦公司發(fā)明的刺激,成立了軍事部門、產(chǎn)業(yè)和學(xué)校的共同研究體制,進(jìn)行尼龍6的試生產(chǎn)。
但正規(guī)的工業(yè)化生產(chǎn)也是在1951年,由Toray(現(xiàn)為東麗公司)開始的。以尼龍纖維用途為中心,在戰(zhàn)后得到迅速發(fā)展,但做為工程塑料的發(fā)展比較晚。
美國在第二次世界大戰(zhàn)期間,在軍事方面用尼龍做電線包覆材料、電纜和若干成型品,但以注塑制品為主的塑料用途的開發(fā),直到1950年才開始。
二、不同聚酰胺產(chǎn)品開發(fā)的年代
注:結(jié)構(gòu)式可選中放大查看~
表:聚酰胺產(chǎn)品的發(fā)展年代
商品名 |
商品名稱 |
開發(fā)和生產(chǎn)者 |
工業(yè)化年份 |
結(jié)構(gòu)式 |
聚酰胺66 |
Zytel(初期為Nylon) |
美國杜邦(Dupont) |
1938(1931) |
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聚酰胺6 |
UItramidB |
巴斯夫(BASF) |
1942(1837) |
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聚酰胺610 |
Zytel |
美國杜邦 |
1941 |
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聚酰胺11 |
RiIsan |
法國Atochem |
1950(1944) |
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聚酰胺1010 |
中國上海賽璐珞場 |
1961(1958) |
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PI2 |
Pyre-ML.Vespel,Kapton |
美國杜邦 |
1962(1908) |
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聚酰胺12 |
Vestamid Grllamid |
德國許路斯 瑞士Emser |
1966 |
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MPIA |
Nomex |
美國杜邦 |
1967 |
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透明聚酰胺 |
TrogamitT |
德國DynamitNobel |
1969 |
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聚酰胺612 |
Zytel1511 |
美國杜邦 |
1970 |
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PPTA4 |
Kevlar |
美國杜邦 |
1974(1968) |
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聚酰胺MDX6 |
Reny |
日本三菱瓦斯化學(xué) |
1983 |
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聚酰胺1212 |
Zytel151L |
美國杜邦 |
1990(1988) |
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聚酰胺46 |
Stanyl |
荷蘭DSM
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1990(1938) |
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聚酰胺9T |
Genestar |
日本可樂麗 |
1999 |
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聚酰胺1012 |
中國鄭州大學(xué) |
2001 |
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聚酰胺10T |
Vicnyl |
中國廣州金發(fā)科技 |
2006 |
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備注:l ()發(fā)明或開發(fā)年份
l Pl中的Pyre-ML.Vespel,Kapton分別為絕緣漆、模塑料、薄膜等商品名稱
l PMIA為聚間苯二甲酰間苯二胺
l PPTA為聚對苯二甲酰對苯二胺
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