木質(zhì)素用于阻燃ABS、PP、PU、PLA及環(huán)氧樹脂的研究
2023-04-18 15:10:26點(diǎn)擊:
木質(zhì)素( Lig) 是自然界中僅次于纖維素的第二豐富的物質(zhì),是第一大天然芳香族聚合物。據(jù)調(diào)查表明,地球上木質(zhì)素儲(chǔ)備量龐大,且每年以 100 億 t 的增長(zhǎng)率增加。
由于木質(zhì)素是由苯丙烷基化合物無(wú)規(guī)排列聚合而成的復(fù)雜聚合物( 見圖 1) ,同時(shí)含有羥基、甲氧基、羰基等多種官能團(tuán),所以與纖維素等生物質(zhì)相比,木質(zhì)素難以分解,在工業(yè)中大部分被焚燒處理,難以得到有效利用。
木質(zhì)素的可再生性、環(huán)境友好性以及低廉的價(jià)格,使其具有巨大的開發(fā)潛力,同時(shí)科技的發(fā)展也讓木質(zhì)素的廢棄資源利用變?yōu)榭赡。目前可以通過(guò)萃取、膜分離等方法實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素衍生物的分離,同時(shí)木質(zhì)素衍生物可作為化工原料應(yīng)用于眾多場(chǎng)景,將木質(zhì)素進(jìn)行改性生產(chǎn)阻燃劑就是極為重要的一個(gè)方面。阻燃劑由碳源、酸源和氣源組成,木質(zhì)素含有大量苯環(huán)可以作為阻燃劑的碳源,以木質(zhì)素作為阻燃劑原料,符合“雙碳經(jīng)濟(jì)”,綠色環(huán)保。
可再生資源是指資源被消耗后,在一定的時(shí)間內(nèi)可以再產(chǎn)生進(jìn)行自我補(bǔ)充。木質(zhì)素主要來(lái)源于秸稈等農(nóng)業(yè)廢棄物以及造紙工業(yè)副產(chǎn)物,容易獲得,且木質(zhì)素有良好的環(huán)境相容性,綠色環(huán)保。
木質(zhì)素可以廣泛應(yīng)用于聚丙烯、聚氨酯等常用材料,改性木質(zhì)素在阻燃劑方面具有廣泛的應(yīng)用。木質(zhì)素具有一定的阻燃性能,但仍達(dá)不到工業(yè)使用標(biāo)準(zhǔn), 目前常通過(guò)對(duì)木質(zhì)素進(jìn)行修飾來(lái)提高木質(zhì)素阻燃性能。木質(zhì)素能做阻燃劑的原料,主要依靠其熱穩(wěn)定性以及優(yōu)異的成炭能力。
羥基和苯環(huán)在木質(zhì)素里的特殊位置決定了木質(zhì)素的主要性質(zhì)。由于 π 電子的離域作用和電子云的均勻分布,苯環(huán)自身非常穩(wěn)定,所以木質(zhì)素?zé)岱(wěn)定性高。在較高的溫度下,木質(zhì)素才會(huì)發(fā)生分解,通常官能團(tuán)的化學(xué)鍵先斷裂,然后會(huì)進(jìn)行碳鏈的完全重排,該過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量的殘?zhí)。殘(zhí)荚谒嵩醋饔孟聲?huì)發(fā)生酯化反應(yīng)然后脫水交聯(lián)形成碳化物,同時(shí)在氣源作用下會(huì)變成蜂窩狀的多孔發(fā)泡結(jié)構(gòu)。
該結(jié)構(gòu)不能燃燒,可作為材料與火源之間的隔離帶阻止熱傳導(dǎo)從而起到阻燃效果。有相關(guān)研究將 P、N 元素引入木質(zhì)素,通過(guò)測(cè)試證明功能化的木質(zhì)素阻燃性能提高,炭化能力增強(qiáng)。此外,木質(zhì)素上含有大量羥基,我們可以通過(guò)羥基改性提高木質(zhì)素阻燃性能,制備木質(zhì)素衍生物系列的阻燃劑。
因此,我們通過(guò)本文總結(jié)了木質(zhì)素在環(huán)氧樹脂、聚氨酯等主要工業(yè)原料方面的應(yīng)用,對(duì)比分析了這些材料的極限氧指數(shù)和垂直燃燒指數(shù),并對(duì)未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望。
1、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于環(huán)氧樹脂
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,環(huán)氧樹脂( EP) 的應(yīng)用越來(lái)越廣泛, 盡管環(huán)氧樹脂有優(yōu)異的導(dǎo)電、粘合等性能,但易燃性限制了環(huán)氧樹脂的應(yīng)用,也為相關(guān)制品的應(yīng)用帶來(lái)了一定的危險(xiǎn)性。現(xiàn)在有很多針對(duì)改善環(huán)氧樹脂阻燃性能的研究,總體來(lái)看有兩種途徑,其中最經(jīng)濟(jì)有效的手段就是添加阻燃劑。
為響應(yīng)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,我們不僅要求阻燃劑經(jīng)濟(jì)高效, 還希望阻燃劑生產(chǎn)及應(yīng)用過(guò)程低能耗、少污染、少危害。目前在木質(zhì)素基阻燃劑改性環(huán)氧樹脂方面的研究取得一定進(jìn)展。
通過(guò)將木質(zhì)素與聚乙烯亞胺( PEI) 和五氧化二磷反應(yīng)得到 P-N 改性的木質(zhì)素。研究結(jié)果表明,添加了 P-N 改性木質(zhì)素的環(huán)氧樹脂更容易生成碳層,且 UL-94 等級(jí)能夠達(dá)到 V-0 等級(jí)。
在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中,阻燃劑除了需要良好的阻燃性能,還需要盡可能減少煙的產(chǎn)生,從而減少火災(zāi)窒息死亡的概率。郝永卯,薄啟煒,陳月明等通過(guò)哌嗪與 DOPO( 9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜 菲-10-氧化物) 制得哌嗪-DOPO,并通過(guò)曼尼希反應(yīng)得到哌嗪 -DOPO-Lig。結(jié)果表明,哌嗪-DOPO-Lig /EP 體系阻燃性能優(yōu)異,并有很好的抑煙性能。
2、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于聚氨酯
聚氨酯( PU) 密度高,有很好的延展性和生物相容性,被廣泛應(yīng)用于民生、航空等領(lǐng)域,是應(yīng)用最廣泛的聚合物之一。但是聚氨酯容易燃燒,為了安全使用,需要提高聚氨酯的阻燃性。
研究了木質(zhì)素磺酸鹽阻燃體系在聚氨酯中的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)表明,隨著木質(zhì)素磺酸鹽的加入,聚氨酯體系的 LOI 值不斷增大,表明木質(zhì)素磺酸鹽可以提高聚氨酯體系阻燃性能。以二異氰酸脂為中介將木質(zhì)素與 DOPO 連接起來(lái)合成 Lig-DOPO 阻燃劑,結(jié)果證明該阻燃劑有一定的燃燒性能和熱穩(wěn)定性,當(dāng)阻燃劑含量達(dá)到 25%時(shí),LOI 指數(shù)可以達(dá)到 30.2%。
通過(guò)上述研究可以看出,木質(zhì)素基阻燃劑可以提高聚氨酯的阻燃性能,同時(shí)還可以改善聚氨酯的熱穩(wěn)定性。
3、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于聚乳酸
聚乳酸( PLA) 是一種可生物降解的材料,可以通過(guò)可再生的植物資源發(fā)酵制得,又兼具比強(qiáng)度大,比模量高等優(yōu)點(diǎn),可以通過(guò)簡(jiǎn)單的加工方式得到各種產(chǎn)品,有著廣泛的應(yīng)用。
由于大部分聚乳酸產(chǎn)品的阻燃性能較差,為了使聚乳酸能夠適應(yīng)更多的應(yīng)用環(huán)境,需要對(duì)其進(jìn)行改性。為了保持聚乳酸的生物降解性和環(huán)境相容性,需要選取環(huán)境友好型的阻燃劑, 木質(zhì)素基阻燃劑就是其中之一。
合成了含 P 的木質(zhì)素基阻燃劑 LMD,通過(guò)測(cè)試可以看到純的聚乳酸 LOI 值為 18.2%,隨著阻燃劑 LMD 的加入,材料的 LOI 值逐漸提高,在此基礎(chǔ)上添加 1,3,5-三縮水甘油基異氰尿酸酯( TGIC) 可以繼續(xù)提高體系的阻燃性能。
4、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于聚丙烯
聚丙烯( PP) 具有優(yōu)秀的力學(xué)性能,同時(shí)價(jià)格較低且易獲得,目前已被廣泛應(yīng)用于建筑行業(yè)、家具裝飾等方面。但是聚丙烯容易燃燒,純聚丙烯的 LOI 值較低,僅有 22.8%。要降低聚丙烯的燃燒能力,需要向聚丙烯中加入阻燃劑。
通過(guò) N、P 修飾木質(zhì)素,然后與金屬離子配位得到改性木質(zhì)素,與未改性的木質(zhì)素相比改性后的木質(zhì)素能更好地提高聚丙烯的熱穩(wěn)定性,同時(shí)金屬離子的存在,能夠起到催化的作用,進(jìn)一步優(yōu)化復(fù)合材料的阻燃性能。鄭文龍等通過(guò)向聚丙烯中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù) 20%的烷基化硫酸鹽木質(zhì)素可以將聚丙烯的 LOI 值提高到 25.2%。此外,向聚丙烯中添加 20%的硬木硫酸鹽木質(zhì)素可以將 LOI 值提高到 24.6%。由此可見,木質(zhì)素基阻燃劑可以提高聚丙烯材料的阻燃性能。
5、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于 ABS 樹脂
通過(guò)木質(zhì)素、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙 烯-接枝馬來(lái)酸酐共聚物和 ABS 制得復(fù)合材料。結(jié)果表明,木質(zhì)素通過(guò)生成炭層來(lái)保護(hù) ABS,從而提高 ABS 阻燃性。通過(guò)將 P 接枝到木質(zhì)素上來(lái)實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素改性,促進(jìn)炭層的產(chǎn)生,減少 ABS 分解,從而提高 ABS 的阻燃性能。
6、結(jié)論與展望
綜合來(lái)看,改性木質(zhì)素能夠明顯改善環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚乳酸等材料的阻燃性能。木質(zhì)素基阻燃劑對(duì)環(huán)氧樹脂的阻燃性能提高較大。加入阻燃劑后,環(huán)氧樹脂 LOI 指數(shù)能從 23.3% 提高到 31%以上,且 UL-94 等級(jí)能夠達(dá)到 V-0 等級(jí)。其次,在添加阻燃劑后的聚氨酯 LOI 值能夠從 18.8%提高到 26%以上, UL-94 等級(jí)也可以達(dá)到 V-0 級(jí)。
木質(zhì)素便宜易得,綠色環(huán)保,且不會(huì)影響材料本身的生物降解性,是非常好的生物基阻燃劑?偨Y(jié)來(lái)看,N、P 能夠很好地提高木質(zhì)素的阻燃能力,后續(xù)研究可以繼續(xù)尋找 N、P 化合物 接枝到木質(zhì)素上制備阻燃劑。此外,還可以尋找合適的中間體作為木質(zhì)素和 N、P 化合物的中間橋梁來(lái)制備木質(zhì)素基阻燃劑。
參考資料:木質(zhì)素及其衍生物用于阻燃改性聚合物的研究進(jìn)展,霍翔宇,網(wǎng)絡(luò)資料等
公司:上海帝潤(rùn)化工有限公司,專業(yè)的 塑料潤(rùn)滑劑 供應(yīng)商。技術(shù)咨詢熱線:021-52683036
木質(zhì)素
由于木質(zhì)素是由苯丙烷基化合物無(wú)規(guī)排列聚合而成的復(fù)雜聚合物( 見圖 1) ,同時(shí)含有羥基、甲氧基、羰基等多種官能團(tuán),所以與纖維素等生物質(zhì)相比,木質(zhì)素難以分解,在工業(yè)中大部分被焚燒處理,難以得到有效利用。
圖 1 木質(zhì)素的分子結(jié)構(gòu)示意圖
木質(zhì)素的可再生性、環(huán)境友好性以及低廉的價(jià)格,使其具有巨大的開發(fā)潛力,同時(shí)科技的發(fā)展也讓木質(zhì)素的廢棄資源利用變?yōu)榭赡。目前可以通過(guò)萃取、膜分離等方法實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素衍生物的分離,同時(shí)木質(zhì)素衍生物可作為化工原料應(yīng)用于眾多場(chǎng)景,將木質(zhì)素進(jìn)行改性生產(chǎn)阻燃劑就是極為重要的一個(gè)方面。阻燃劑由碳源、酸源和氣源組成,木質(zhì)素含有大量苯環(huán)可以作為阻燃劑的碳源,以木質(zhì)素作為阻燃劑原料,符合“雙碳經(jīng)濟(jì)”,綠色環(huán)保。

可再生資源是指資源被消耗后,在一定的時(shí)間內(nèi)可以再產(chǎn)生進(jìn)行自我補(bǔ)充。木質(zhì)素主要來(lái)源于秸稈等農(nóng)業(yè)廢棄物以及造紙工業(yè)副產(chǎn)物,容易獲得,且木質(zhì)素有良好的環(huán)境相容性,綠色環(huán)保。
木質(zhì)素可以廣泛應(yīng)用于聚丙烯、聚氨酯等常用材料,改性木質(zhì)素在阻燃劑方面具有廣泛的應(yīng)用。木質(zhì)素具有一定的阻燃性能,但仍達(dá)不到工業(yè)使用標(biāo)準(zhǔn), 目前常通過(guò)對(duì)木質(zhì)素進(jìn)行修飾來(lái)提高木質(zhì)素阻燃性能。木質(zhì)素能做阻燃劑的原料,主要依靠其熱穩(wěn)定性以及優(yōu)異的成炭能力。
羥基和苯環(huán)在木質(zhì)素里的特殊位置決定了木質(zhì)素的主要性質(zhì)。由于 π 電子的離域作用和電子云的均勻分布,苯環(huán)自身非常穩(wěn)定,所以木質(zhì)素?zé)岱(wěn)定性高。在較高的溫度下,木質(zhì)素才會(huì)發(fā)生分解,通常官能團(tuán)的化學(xué)鍵先斷裂,然后會(huì)進(jìn)行碳鏈的完全重排,該過(guò)程會(huì)產(chǎn)生大量的殘?zhí)。殘(zhí)荚谒嵩醋饔孟聲?huì)發(fā)生酯化反應(yīng)然后脫水交聯(lián)形成碳化物,同時(shí)在氣源作用下會(huì)變成蜂窩狀的多孔發(fā)泡結(jié)構(gòu)。
該結(jié)構(gòu)不能燃燒,可作為材料與火源之間的隔離帶阻止熱傳導(dǎo)從而起到阻燃效果。有相關(guān)研究將 P、N 元素引入木質(zhì)素,通過(guò)測(cè)試證明功能化的木質(zhì)素阻燃性能提高,炭化能力增強(qiáng)。此外,木質(zhì)素上含有大量羥基,我們可以通過(guò)羥基改性提高木質(zhì)素阻燃性能,制備木質(zhì)素衍生物系列的阻燃劑。
因此,我們通過(guò)本文總結(jié)了木質(zhì)素在環(huán)氧樹脂、聚氨酯等主要工業(yè)原料方面的應(yīng)用,對(duì)比分析了這些材料的極限氧指數(shù)和垂直燃燒指數(shù),并對(duì)未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望。
1、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于環(huán)氧樹脂

環(huán)氧樹脂
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,環(huán)氧樹脂( EP) 的應(yīng)用越來(lái)越廣泛, 盡管環(huán)氧樹脂有優(yōu)異的導(dǎo)電、粘合等性能,但易燃性限制了環(huán)氧樹脂的應(yīng)用,也為相關(guān)制品的應(yīng)用帶來(lái)了一定的危險(xiǎn)性。現(xiàn)在有很多針對(duì)改善環(huán)氧樹脂阻燃性能的研究,總體來(lái)看有兩種途徑,其中最經(jīng)濟(jì)有效的手段就是添加阻燃劑。
為響應(yīng)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,我們不僅要求阻燃劑經(jīng)濟(jì)高效, 還希望阻燃劑生產(chǎn)及應(yīng)用過(guò)程低能耗、少污染、少危害。目前在木質(zhì)素基阻燃劑改性環(huán)氧樹脂方面的研究取得一定進(jìn)展。
通過(guò)將木質(zhì)素與聚乙烯亞胺( PEI) 和五氧化二磷反應(yīng)得到 P-N 改性的木質(zhì)素。研究結(jié)果表明,添加了 P-N 改性木質(zhì)素的環(huán)氧樹脂更容易生成碳層,且 UL-94 等級(jí)能夠達(dá)到 V-0 等級(jí)。
在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中,阻燃劑除了需要良好的阻燃性能,還需要盡可能減少煙的產(chǎn)生,從而減少火災(zāi)窒息死亡的概率。郝永卯,薄啟煒,陳月明等通過(guò)哌嗪與 DOPO( 9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜 菲-10-氧化物) 制得哌嗪-DOPO,并通過(guò)曼尼希反應(yīng)得到哌嗪 -DOPO-Lig。結(jié)果表明,哌嗪-DOPO-Lig /EP 體系阻燃性能優(yōu)異,并有很好的抑煙性能。

注: #LOI: 極限氧指數(shù); ##UL-94 等級(jí): 材料防火等級(jí)
2、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于聚氨酯
聚氨酯( PU) 密度高,有很好的延展性和生物相容性,被廣泛應(yīng)用于民生、航空等領(lǐng)域,是應(yīng)用最廣泛的聚合物之一。但是聚氨酯容易燃燒,為了安全使用,需要提高聚氨酯的阻燃性。

聚氨酯
研究了木質(zhì)素磺酸鹽阻燃體系在聚氨酯中的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)表明,隨著木質(zhì)素磺酸鹽的加入,聚氨酯體系的 LOI 值不斷增大,表明木質(zhì)素磺酸鹽可以提高聚氨酯體系阻燃性能。以二異氰酸脂為中介將木質(zhì)素與 DOPO 連接起來(lái)合成 Lig-DOPO 阻燃劑,結(jié)果證明該阻燃劑有一定的燃燒性能和熱穩(wěn)定性,當(dāng)阻燃劑含量達(dá)到 25%時(shí),LOI 指數(shù)可以達(dá)到 30.2%。
通過(guò)上述研究可以看出,木質(zhì)素基阻燃劑可以提高聚氨酯的阻燃性能,同時(shí)還可以改善聚氨酯的熱穩(wěn)定性。

3、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于聚乳酸
聚乳酸( PLA) 是一種可生物降解的材料,可以通過(guò)可再生的植物資源發(fā)酵制得,又兼具比強(qiáng)度大,比模量高等優(yōu)點(diǎn),可以通過(guò)簡(jiǎn)單的加工方式得到各種產(chǎn)品,有著廣泛的應(yīng)用。

聚酸乳(PLA)
由于大部分聚乳酸產(chǎn)品的阻燃性能較差,為了使聚乳酸能夠適應(yīng)更多的應(yīng)用環(huán)境,需要對(duì)其進(jìn)行改性。為了保持聚乳酸的生物降解性和環(huán)境相容性,需要選取環(huán)境友好型的阻燃劑, 木質(zhì)素基阻燃劑就是其中之一。
合成了含 P 的木質(zhì)素基阻燃劑 LMD,通過(guò)測(cè)試可以看到純的聚乳酸 LOI 值為 18.2%,隨著阻燃劑 LMD 的加入,材料的 LOI 值逐漸提高,在此基礎(chǔ)上添加 1,3,5-三縮水甘油基異氰尿酸酯( TGIC) 可以繼續(xù)提高體系的阻燃性能。

4、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于聚丙烯
聚丙烯( PP) 具有優(yōu)秀的力學(xué)性能,同時(shí)價(jià)格較低且易獲得,目前已被廣泛應(yīng)用于建筑行業(yè)、家具裝飾等方面。但是聚丙烯容易燃燒,純聚丙烯的 LOI 值較低,僅有 22.8%。要降低聚丙烯的燃燒能力,需要向聚丙烯中加入阻燃劑。

通過(guò) N、P 修飾木質(zhì)素,然后與金屬離子配位得到改性木質(zhì)素,與未改性的木質(zhì)素相比改性后的木質(zhì)素能更好地提高聚丙烯的熱穩(wěn)定性,同時(shí)金屬離子的存在,能夠起到催化的作用,進(jìn)一步優(yōu)化復(fù)合材料的阻燃性能。鄭文龍等通過(guò)向聚丙烯中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù) 20%的烷基化硫酸鹽木質(zhì)素可以將聚丙烯的 LOI 值提高到 25.2%。此外,向聚丙烯中添加 20%的硬木硫酸鹽木質(zhì)素可以將 LOI 值提高到 24.6%。由此可見,木質(zhì)素基阻燃劑可以提高聚丙烯材料的阻燃性能。

5、木質(zhì)素基阻燃劑應(yīng)用于 ABS 樹脂
ABS 是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯合成的熱塑性彈性體,兼具穩(wěn)定性、可塑性和韌性,是目前應(yīng)用最為廣泛的材料之一。但 ABS 需要提高阻燃性,目前市場(chǎng)上大部分 ABS 是通過(guò)加入鹵系阻燃劑
實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。因?yàn)?/span>鹵系阻燃劑在使用時(shí)會(huì)產(chǎn)生有害氣體,已被眾多國(guó)家明令禁止使用,因此需要尋找更為環(huán)保的阻燃劑與 ABS 配合使用。

ABS樹脂
通過(guò)木質(zhì)素、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙 烯-接枝馬來(lái)酸酐共聚物和 ABS 制得復(fù)合材料。結(jié)果表明,木質(zhì)素通過(guò)生成炭層來(lái)保護(hù) ABS,從而提高 ABS 阻燃性。通過(guò)將 P 接枝到木質(zhì)素上來(lái)實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素改性,促進(jìn)炭層的產(chǎn)生,減少 ABS 分解,從而提高 ABS 的阻燃性能。
6、結(jié)論與展望
綜合來(lái)看,改性木質(zhì)素能夠明顯改善環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚乳酸等材料的阻燃性能。木質(zhì)素基阻燃劑對(duì)環(huán)氧樹脂的阻燃性能提高較大。加入阻燃劑后,環(huán)氧樹脂 LOI 指數(shù)能從 23.3% 提高到 31%以上,且 UL-94 等級(jí)能夠達(dá)到 V-0 等級(jí)。其次,在添加阻燃劑后的聚氨酯 LOI 值能夠從 18.8%提高到 26%以上, UL-94 等級(jí)也可以達(dá)到 V-0 級(jí)。
木質(zhì)素便宜易得,綠色環(huán)保,且不會(huì)影響材料本身的生物降解性,是非常好的生物基阻燃劑?偨Y(jié)來(lái)看,N、P 能夠很好地提高木質(zhì)素的阻燃能力,后續(xù)研究可以繼續(xù)尋找 N、P 化合物 接枝到木質(zhì)素上制備阻燃劑。此外,還可以尋找合適的中間體作為木質(zhì)素和 N、P 化合物的中間橋梁來(lái)制備木質(zhì)素基阻燃劑。
參考資料:木質(zhì)素及其衍生物用于阻燃改性聚合物的研究進(jìn)展,霍翔宇,網(wǎng)絡(luò)資料等
公司:上海帝潤(rùn)化工有限公司,專業(yè)的 塑料潤(rùn)滑劑 供應(yīng)商。技術(shù)咨詢熱線:021-52683036
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